Lungo la statale in direzione di Siena, a circa 10 chilometri da Grosseto si trova il paese di Batignano, castello di notevole importanza nel Medioevo per la presenza, nel suo territorio, di miniere di argento e di piombo.
Pur nell'orbita aldobrandesca, fu dominato nel XII secolo dalla famiglia locale dei Visconti, che fu costretta a cedere parte dei diritti sulle miniere alla Repubblica di Siena, la quale tuttavia ne ottenne il controllo definitivo solo nel 1363.
Molto sentito nel paese č il culto di padre Giovanni da San Guglielmo dell'ordine agostiniano, che scelse di vivere in eremitaggio, prima nel monastero di San Guglielmo presso Castiglione della Pescaia, poi in un solitario romitorio nei dintorni di Buriano. Fu eretto per lui ed i suoi seguaci un eremo dedicato a Santa Lucia i cui resti sono ancora visibili nella campagna intorno a Batignano. Il paese conserva in parte la sua cinta muraria medievale con alcune torri sporgenti ed una porta ad arco tondo, detta Porta Grossetana. Proseguendo, si incontra la Chiesa di S. Martino, del XII secolo, ma con un nucleo pių antico, il corpo di fabbrica sporgente su cui si individuano elementi architettonici provenienti da Roselle, da riferire all' VIII sec. All'interno si conservano del padre Giovanni da S. Guglielmo e resti di affreschi quattrocenteschi.